9月21日，2021年全运会乒乓球赛产生了首枚金牌——女团冠军。本场巅峰对决在山东队与辽宁队之间展开。本场比赛，山东队采用了“反排”战术，由陈梦出战第一单打、小将王晓彤出任第二单打，顾玉婷主战第三盘。
首盘，陈梦对阵王艺迪，在首局5-0领先的情况下，被王艺迪12-10逆转取胜。但陈梦没有受到首局失利的影响，连扳三局，为本队赢得了首盘胜利。比赛中，陈梦在相持中的攻防转换给球迷们留下了深刻的印象。并且在强强对抗中，敢于主动变线，为自己赢得了最终的胜利。
第二盘，小将王晓彤对阵陈幸同，双方实力悬殊。陈幸同以11-11-4、11-5、11-4，连下三城。由此也将双方的大比分扳至1平。而根据山东队的排阵安排来看，这也是“送人头”得一分，山东队将夺冠的希望寄托在了陈梦一人独得2分上。
第三盘，顾玉婷迎战李佳燚。首局李佳燚状态爆棚，以11-7先下一局，随后的第二局再次以6-0领先，承受必争一分压力的顾玉婷奋起直追，将比分追至8平，但最终李佳燚还是以13-11再下一城，2-0领先。第三局，顾玉婷背水一战，6-3比分领先的情况下，被李佳燚追到了8平。但顾玉婷还是以11-9扳回一局。第四局，顾玉婷在开局比分落后的情况下，将比分反超至8-7，但双方很快再次战至9平，关键时刻顾玉婷10-9率先拿到局点，然而李佳燚以12-10逆袭成功！辽宁队大比分2-1领先。
第四盘，陈梦与陈幸同之间展开对决。在奥运会前的国乒热身赛中，陈梦曾2次负于陈幸同，双方的打法有些相克。首局，双方战至5平后，陈幸同率先发起强攻，连续突破陈梦的防线，7-5领先，并以11-7赢得第一局胜利；第二局，陈幸同开局连得3分，将比分反超至5-4。在后半程陈梦比分领先的情况下，陈幸同再次将比分追至9平，陈梦则以2个发球权，连得2分，11-9，将比分扳平。
第三局，陈幸同开局4-0领先。赛中，陈幸同一个发球蹭了脸部，在陈梦向裁判提出这一问题时，陈幸同主动示意自己的确需要扣一分。而陈幸同也在9-3领先的情况下，被陈梦连追3分，主动叫了暂停。暂停过后，陈梦又再追2分，8-9落后。但陈幸同没有再给陈梦反超的机会，11-8拿到本局胜利。
第四局，开局双方战至4平，在陈幸同6-5领先的情况下，陈梦叫了暂停。暂停过后，陈幸同还是继续保持住了攻势，将比分拉大至8-6。最终，陈幸同以11-7取得最终胜利。
至此，由王艺迪、陈幸同、李佳燚组成的辽宁队首次晋级全运会女团决赛，便一举夺冠，创造了全运会新的冠军记录。
